随着近代工业的发展,大气治理越来越引起关注,各国均加快了对工业脱硫脱硝技术和设备的研发,本文主要介绍催化烟气脱硫技术、催化烟气脱硝技术及国内 FCC 装置应用的主要脱硫脱硝技术。
煤炭和石油的用量在迅速增加,由于煤炭与石油产品中均含有硫等杂质,因此在加速人类文明进步的同时,也遗憾地带来了对环境的负面影响。流化催化裂化产生的烟气称为FCC烟气,FCC烟气中含有大量的NOx、SOx、CO等对造成环境污染的气体。
以煤炭为例,煤炭含杂质硫大约百分之一,在燃烧中将排放酸性气体二氧化硫;燃烧产生的高温同时也促使空气中的氧气与氮气化合生成酸性气体NOx。研究表明,这些物质是形成酸雨的主要原因。
为了实现对酸雨和二氧化硫污染的控制,各国均加快了对工业脱硫脱硝技术和设备的研发并取得了显著的成效。在石油石化领域,二氧化硫及氮氧化物的排放主要集中在催化裂化等炼油装置。为此,国家于2015年发布了《石油炼制工业污染物排放标准》,标准要求国内新建炼油装置自2015年7月1日起、现有装置自2017年7月1日起,催化裂化再生烟气中SO2、氮氧化物、颗粒物含量分别低于100,200,50mg/m3。对于重点污染地区的控制指标更加严格,要求低于50,100,30mg/m3。在如此严格的环保指标下,炼油装置烟气排放增设脱硫脱硝系统已成为必然趋势。
催化烟气脱硫技术
催化裂化烟气脱硫技术包括前脱硫和后脱硫,其中前脱硫主要包括原料油加氢脱硫、使用硫转移助剂;后脱硫即烟气脱硫处理。按照脱硫剂的状态,催化烟气脱硫可分为干法、半干法和湿法三种:
干法烟气脱硫技术包括应用固体粉状或粒状吸附剂,吸收剂捕获气相中的SO2以及采用催化剂或其他物理化学技术将烟气中的SO2活化转化为元素S或易于处理的SO3等。
半干法烟气脱硫技术以石灰粉或石灰浆为吸收剂,通过不同工艺技术(如喷雾干燥技术、循环流化床技术)实现对烟气的高效率脱硫。
湿法烟气脱硫技术是利用碱性的吸收剂溶液脱除烟气中的SO2。根据吸收剂和工艺的不同特点,湿法烟气脱硫技术可分为抛弃法和可再生循环吸收法。
湿法烟气脱硫技术的最大优点是脱硫率高达95%,装置运行可靠性高,操作简单,SO2吨处理成本低。在世界各国现有的烟气脱硫技术中,湿法脱硫约占85%左右。
催化烟气脱硝技术
催化烟气脱硝技术主要包括前端控制和末端治理技术:
前端控制技术例如壳牌和普莱克斯公司联合开发的新型CONOX喷枪技术和富氧再生技术,CONOX喷枪技术已于2012年在美国成功应用。
末端烟气脱硝技术主要有 SCR(选择性催化还原)、SNCR(选择性非催化还原)和 LoTOx(低温臭氧氧化脱硝),末端烟气脱硝技术应用较多。
总体而言,催化裂化脱硫与脱硝技术在项目一次性投资、运行成本、脱除效果方面相比较各有优缺点,在实际应用中往往根据现场的需要进行组合。
国内 FCC 装置应用的主要脱硫脱硝技术如下表: