1 前言
在化肥厂的生产过程中,脱硫塔的堵塔问题是行业的一大难题。脱硫塔的堵塞轻则造成减量生产,重则停车扒塔清洗填料对生产构成严重威胁,直接影响企业的经济效益。自东狮888脱硫催化剂问世以来,脱硫塔堵塔的难题得到了很大程度的缓解,受到了行业内的广泛好评与认可。目前,在全球经济普遍不景气的大环境下,化肥行业为了求生存,求发展,就不得不在降低生产成本方面下功夫。因此,好多企业都适应市场变化,选择了H2S含量较高,但价格相对低廉的原料煤。这就对脱硫工艺提出了更高的要求,对脱硫塔的内件构造,工艺的合理性,设备的配置,填料的选择提出了新的要求。如何延缓或防止堵塔是化肥行业和脱硫催化剂生产厂家所面临的共同课题。
2 现状及脱硫原理
目前化肥厂的半水煤气中的H2S含量一般都在1—?3g/m3左右,有的甚至高达6g/m3以上。以前常用的湍动塔,喷射塔,旋流板塔等已不适应脱除较高H2S的要求,绝大数厂都选择了填料塔,塔内的填料多选择如鲍尔环,海尔环、阶梯环等传质面积大的品种。
脱硫的过程就是在碱性水溶液中吸收H2S及部分有机硫化物的过程。这个过程都是在填料段中进行的。吸收生成的HS-氧化折硫反应,催化剂输出释放02后失活以及对气体中的HCN、CO2的吸收及O2等物理溶解也是在塔内进行的。
以纯碱为碱源的水溶液在塔内吸硫的反应如下。
H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO3
液相HS-被氧化生成元素硫同时生成多硫化物
888
NaHS+O2→NaOH+S
在脱硫的过程中同时也存在副反应,这些副反应如不采取切实有效地措施控制对脱除H2S是不利的、同时也增加碱的消耗,如Na2S04的生成物达40%以上时就会对管道设备造成一定的腐蚀。副盐的生成会使溶液的粘度增大,破坏溶液的合理组分,不利于对H2S的吸收,特别是气温较低时各类副盐在溶液中的溶解度降低时容易折出结晶堵塞形成盐堵。其主要付反应如下:
Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3
Na2CO3+H2O=NaOH+NaHCO3
2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O
2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S
2HCN+Na2CO3=2NaCN+CO2+H2O
NaCN+Na2S2O3=NaCNS+Na2SO3
因此在工艺条件制定的同时也要考虑到有利于抑制副反应生成的指标。
3 造成堵塔的主要原因
造成堵塔的原因各厂也有所不同,但大多数厂不外乎硫堵,副盐堵,硫和副盐堵。这三种原因造成的堵塔888是能清除掉的。除此之外,还存在着其它多种堵塔形式。如机械杂质堵;气体中夹带的煤焦油、尘粒、炭粒堵;熔硫残液回收中带来的固体硫颗粒堵;填料碎片堵;有的厂家脱硫用自来水、深井水中的钙镁离子堵;另外还有用规整填料时捆扎不好,装填不好而造成的填料倒伏堵;塔内溶液分布器安装不水平造成溶液偏流;再生效率低,硫泡沫浮选效果差溶液中的悬浮硫高所造成的堵塔;液气比偏低吸收的单质硫不能随溶液带出堵。填料选的直径偏小,填料的装填不合理,如有的将直径不同的填料一同混装形成堵塔等等。在堵塔的诸多原因中绝大多数都是可控的可调的。
4 888脱硫催化剂的清塔机理
888脱硫催化剂是由多磺基复配而成的酞箐鈷磺酸铵有机金属化合物为主体的催化剂,属一元催化氧化法,其特殊的化学结构而具有较强的吸氧、载氧能力。在脱硫过程中不断地释放出具有较强氧化活性的原子氧,能迅速将系统中的H2S和部分有机硫化物氧化为单质硫。从而大大提高脱硫效果。高硫更能显示其特点优势。另外,888是以钴为中心的高分子酞菁钴金属有机化合物,性能稳定,在酸碱介质中不分解,热稳定行水溶性好,浮选出的硫结晶颗粒大,易分离,从而降低脱硫液的粘度,悬浮硫减少使溶液变的清亮,有利于提高贫液质量及推动脱硫快速进行,增强了自清洗功能。同时在888的催化作用下,在脱硫析硫的同时可以产生多硫化物,而多硫化物又有活化硫的作用,能使单质硫参与多硫化物并析出硫黄的化学反应,使填料中原沉积的,附着的硫盐逐渐溶脱,瓦解而溶泄出来。可起到清洗设备降低阻力的作用。
5 清堵注意事项
5.1分清原因,对症下药
只有对堵塔的原因分析清,才能针对堵塔的原因采取针对性的措施。在利用888清塔时,首先要调整好溶液的组份,控制好温度,检查喷射器是否有堵塞现象,再生情况是否良好等。
5.2 认真观察,合理调节
在用888清塔开始的一段时间,塔的阻力会有波动。有时阻力也会上升,这说明积硫正在移动。当积硫移动到填料的某一段面时形成了一定厚度的积硫,封闭了溶液的下降通道和气体的上升通道,使得溶液的下降通道与气体的上升通道变小而使塔阻力上升,当溶液积存到一定的量时,就会冲破积硫的封存面,此时气、液通道较顺畅,积硫跟随溶液下降而带出,塔阻力也会随之有所下降。积硫由上而下周而复始,经过几个循环,根据各个厂家装置能力的大小,塔阻力的高低,工艺设备的配置,一般经过15—25天左右塔的阻力都会下降到较为合理的效果。
5.3 判断准确,谨慎操作
当塔阻力较高时,如:山东、湖北、枣阳、宁夏、云南、河北等厂的塔阻力都在85mmHg柱以上,除了清塔的时间较长,塔阻力波动频繁外,一般都在清塔的中后期出现大量的硫泡沫冒槽现象。所谓冒槽即在瞬间大量硫泡沫下泄,再生槽溢流不及从再生槽的观察窗口或烟筒,喷博而出大量的硫泡沫。此时既是清塔降阻最危险的时刻,也是即将取得成功的时刻。在这时千万不要调整溶液的循环量,而要让它一直喷完(为防止富液泵抽空应时刻关注脱硫塔的液位,必要时可开大贪液泵)。时间大约1-3分钟即可喷完,如果在这时调整溶液的循环量,大量的积硫聚积在塔的底部,容易将溶液出口堵住,而被迫停车。
5.4 提供条件,确保效果
利用888清塔降阻力是有条件的,它只能对由硫堵和少量付盐而造成的堵塔是有效果的,而对于其它原因造成的堵塔则是没有办法的,只有在检修时予以清理与调整。在用888清塔降阻力前如使用其他的催化剂时,最好停用,只用888脱硫催化剂。如用栲胶时可减少80%的栲胶用量。同时,888的用量可能要比平时的用量大些,要根据硫泡沫的量和塔阻力的波动情况适当调整888的用量。塔阻力较高时一定要有东狮公司技术服务人员在现场指导。另外,清塔降阻的成功与否归根结底要看硫黄的产量,如硫泡沫浮选的好时,要积极回收并做好每班硫黄产量的记录。
6 结语
清塔降阻是一个系统工程,需要多方面的配合与支持,只要措施得力,就会取得圆满的结果。清塔降阻不是目的,它只是被动的、无奈的补救措施,而根本的问题要从源头抓起。要加强日常管理,抓好硫黄的产量,溶液中的悬浮硫要严格控制在合理的指标中。正所谓三分技术、七分管理。